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1872年,德國化學家拜耳(A. Baeyer)首先發現酚和醛在酸的存在下可以縮合得到無定形棕紅色的不可處理的樹枝狀產物,但未開展研究。1902年,布盧默(L. Blumer)用酒石酸135份作催化劑,得到了一個商業化酚醛樹脂,命名為Laccain,但沒有形成工業化規模。
1905~1907年,酚醛樹脂創始人美國科學家巴克蘭(Baekeland)對酚醛樹脂進行了系統而廣泛的研究,于1909年提出了關于酚醛樹脂“加壓、加熱”固化的專利,實現了酚醛樹脂的實用化,有人提議將此年定為酚醛樹脂元年(或合成高分子元年)。
1907年,巴克蘭申請了關于酚醛樹脂“加壓、加熱”’固化的專利。并于1910年10月10日成立Bakelite公司,分布在許多國家[1939年附屬于聯碳(UC)公司],他們先后申請了400多個專利,預見到除酚醛樹脂作燒蝕材料以外的主要應用,解決了酚醛樹脂應用的關鍵問題。巴克蘭還成功地獲得了施加高壓使酚醛預聚物固化的技術,他明確指出,酚醛樹脂是否具有熱塑性取決于苯酚與甲醛的用量比和所用催化劑類型,在堿性催化劑存在下即使苯酚過量一些,生成物也是熱固性樹脂,受熱后能夠轉變為不溶不熔樹脂。
1911年,艾爾斯沃思(Aylesworth)發現用六次甲基四胺可以使酚醛樹脂固化,轉變為不溶不熔狀態,使其具有較高電絕緣性等應用特性。酚醛樹脂因此開始用于電絕緣制品。
1912~1913年,俄 國科學家彼得洛夫、塔拉索夫等研究了在石油磺酸和芳香族磺酸存在下的酚與醛的反應,并發明了將其注塑成型制取酚醛樹脂注塑制品的方法。
1913年,德國科學家阿爾貝特發明了松香改性酚醛樹脂,這種樹脂適合制作油漆涂料,這一發明為酚醛樹脂在涂料領域的應用鋪展了成功之路。
1914年,日本引進巴克蘭技術在東京開始生產酚醛樹脂,開創了亞洲先河。
1923年,美國投產苯酚糠醛模塑粉。
1930年,酚醛泡沫塑料在美國投產。
1937年,開發了增塑的醚化的酚醛樹脂并用于油漆涂料。
1945年,高鄰位酚醛樹脂及其快速成型模壓粉在美國工業化生產。
1946年,美國投產丁腈橡膠改性酚醛樹脂及其模塑粉。
1949年,苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。